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22种常见基线异常现象

2026-07-01 10:26:44

(2)仪器基线漂移大

(3)正常操作中基线出现无规则毛刺

(4)正常操作中基线上出小峰

(5)基线呈波浪状变化

(6)基线突然向一个方向漂移

(7)程序升温分析基线上漂或出现不规则峰

特别是在灵敏度要求较高时,程序升温分析,柱流失明显基线上漂(>150℃以后)或出现不规则峰实属难免,特别是在灵敏度较高时。在实操中只能依据不同情况,尽量减小它对分析的干扰;

(8)恒温操作时基线出现不规则变化

(9)出现负峰

(10)圆顶峰

(11)圆平顶峰

(12)出现“N”或 “W”峰

(13)台阶峰

(14)色谱峰忽大忽小

(15)“鬼峰”(怪峰、多余峰、记忆峰)

① “鬼峰”的宽度(保留时间)和样品峰接近,污染物可能和样品同时进入色谱柱,污染物可能源于进样器或样品本身被污染(注射器、溶剂、样品瓶或瓶盖等),可用进仅有溶剂的空白样品排除污染源;

② 鬼峰的峰宽比样品峰大得多,污染物可能再进样之前已存在色谱柱中,或者说污染物在上一次分析结束时,已存在色谱柱中,在下一次分析时流出。因峰很宽,有可能是由多次进样累积而成的,在此情况下峰一般峰呈现馒头形,且常常随着基线的漂移而出现。

在程序升温时增加终温温度或时间,是减小或消除上述鬼峰的有效方法;也可以每天或定时设置温度程序进行仪器烘烤,可有效地把保留性强的物质赶出进样口和色谱柱;

③ 汽化温度过高,样品组分可能分解,每次降低20℃进样,观察出峰情况,确定合适温度;

④ 样品在汽化衬管中停留太久,加大载气或增加分流比;

⑤ 样品在衬管中有吸附或分解,选用去活衬管或衬管失活需再处理;

⑥ 衬管中填充玻璃棉有活性或失活或填充玻璃棉不适合某些样品分析,选用无填充物衬管或再去活处理;

⑦ 样品本身有组分不稳定,考虑增加预处理样品程序;

⑧ 产生“鬼峰”的次要原因:

(16)出峰后基线下移

(17)峰拖尾

① 在气相色谱分析中引起峰托尾的原因包括以下几种:

a. 汽化室的结构不合理;

b. 柱温或汽化室温度设置不合理;

c. 进样量和进样器结构不匹配偏大;

d. 进样技术欠佳;

e. 由于:固定液和担体之间的边界、金属柱壁、柱两端的连接管壁等的表面对溶质分子的非线性吸附,特别是极性溶质,在非极性柱上分离时。

不难看出第五点在色谱分析日常工作中应引起注意的,为了防止峰拖尾可考虑采取以下措施:对色谱柱内壁进行脱活处理;色谱柱进出口连接,尽量实现玻璃化并进行硅烷化处理,若使用金属连接管可进行去活处理;色谱柱固定相两端柱塞用玻璃棉要硅烷化处理或改用石英棉取代。

② 由于峰拖尾情况不同,首先确定是全部峰拖尾还是活性样品峰拖尾,视不同情况寻出具体原因。

a. 所有峰都拖尾:

b. 活性样品组分拖尾(随保留时间增加拖尾加剧)

c. 保留时间短的峰拖尾

d. 保留时间长的峰拖尾

e. 其他原因

(18)峰裂分( 单组分出现双峰)

① 所有峰裂分

② 部分峰裂分

③ 其他原因

(19)前沿峰(舌头峰)

虽然气相色谱仪汽化室设计不合理也是一种出现“前沿峰”的主要原因。但在日常操作中“前沿峰”的主要原因还还可能有以下两种:

① 进样量太大引起色谱柱过载,通常认为:当样品在固定相浓度增加速率高于它在气相浓度的增加速率,会使吸附等控温线为凹形时,在色谱图上会产生伸舌头峰。减小进样量上述情况便可消除,但对于低负载填充柱,减少进样量仍出现不对称峰时,用稀溶液形式进样可以克服柱过载问题;

② 样品中某些高沸点组分没有迅速气化也是产生伸舌头峰的一种原因。理论上讲注入样品后在有限的时间内各组分应瞬间汽化,当样品沸点范围较宽时,后出峰并非完全如此,这时在色谱图上就出现前沿峰,增加汽化温度,提高汽化速率是一般的解决办法,但过高的汽化温度可能产生两个问题:

① 遇到不稳定化合物会造成热分解现象,会在色谱图上出现迅速溶出的“鬼峰”;

② 特别是采用柱头进样时,过高的气化温度,会使固定液过度流失,而产生一个具有催化反应的表面,因此采用约1%的稀溶液效果更好。

③ 前沿峰的程度不同引起原因不同,除上述原因外,也可以通过实验来确定排除。

(20)峰分离度变差

(21) 带毛刺的峰

(22) 色谱数据处理工作站观察到矩形峰

来源:实验室经理人返回搜狐,查看更多

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